靜電粉末涂料的六種功能特性,注定未來發(fā)展主流趨勢(shì)。
越來越多的涂料用戶欣賞靜電粉末涂料的無污染、貯存穩(wěn)定、易運(yùn)輸、節(jié)省資源和高效率等優(yōu)點(diǎn),需求支持下靜電粉末涂料種類日漸趨多,應(yīng)用范圍廣泛,從小尺寸零部件到各種大型設(shè)備的涂裝均能看到靜電粉末涂料的身影。市場(chǎng)預(yù)計(jì),到2026年全球靜電粉末涂料市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)將達(dá)到150億美元,復(fù)合年增長(zhǎng)率為6.8%。
值得注意的是,我國(guó)靜電粉末涂料主要包含環(huán)氧、聚酯以及環(huán)氧/聚酯粉末涂料,高檔的丙烯酸、聚氨酯和氟碳粉末所占比例很小,比例不到1% 。外資生產(chǎn)企業(yè)占據(jù)我國(guó)高端粉末涂料市場(chǎng)80%的份額,國(guó)內(nèi)大部分靜電粉末涂料企業(yè)創(chuàng)新力不足,技術(shù)水平相對(duì)落后,生產(chǎn)的靜電粉末涂料以普通靜電粉末涂料為主。
目前,普通靜電粉末涂料市場(chǎng)已經(jīng)出現(xiàn)供大于求的局面,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的加劇,核心競(jìng)爭(zhēng)力不足的企業(yè)被市場(chǎng)淘汰。這促使企業(yè)不得不轉(zhuǎn)型升級(jí),將目光集中到高端粉末市場(chǎng),向具有特殊功能的功能性靜電粉末涂料發(fā)展,以滿足特定用途的表面靜電涂裝。
功能性靜電粉末涂料是指適用于特定場(chǎng)合、具有特殊功能的靜電粉末涂料。它在傳統(tǒng)的保護(hù)和裝飾作用基礎(chǔ)上,賦予了涂料包括絕緣、防腐、防水、耐高溫和防輻射等多種特殊性能。按照功能可分為防腐蝕型、耐候型、耐熱型、疏水型和抗菌型靜電粉末涂料等多種類型。同時(shí)隨著靜電粉末涂料的發(fā)展,也正在涌現(xiàn)如防蚊型、抗涂鴉型等新型的粉末涂料。
功能性靜電粉末涂料涵蓋了人類生活的方方面面, 例如,防腐蝕靜電粉末涂料覆蓋管道設(shè)施、能源設(shè)施、公路交通、海洋設(shè)施和軍工設(shè)備等領(lǐng)域。但是,我國(guó)功能性靜電粉末涂料發(fā)展較為緩慢,除裝飾型、防腐型、耐候性靜電粉末涂料外,其它功能性靜電粉末涂料均發(fā)展不大。
基于此背景,本文重點(diǎn)對(duì)重防腐靜電粉末涂料、耐候性靜電粉末涂料、抗菌性靜電粉末涂料、耐高溫靜電粉末涂料、疏水靜電粉末涂料和自愈型靜電粉末涂料6種功能性靜電粉末涂料進(jìn)行介紹。
一、重防腐靜電粉末涂料
世界各國(guó)每年因腐蝕造成的直接損失約占其GDP的2%~4%,危害超過自然災(zāi)害和各類事故的損失總和。為防止零部件被腐蝕,人們選擇在在表面涂敷防腐涂層,隔絕材料與外界環(huán)境的接觸,保護(hù)涂層內(nèi)部的金屬材料,確保零部件的長(zhǎng)期使用。
有關(guān)資料顯示,防腐涂料分為一般防腐涂料和重防腐涂料:一般防腐涂料,使用年限為5~10年;重防腐涂料相比于一般防腐涂料具有良好的附著力、抵抗腐蝕介質(zhì)的滲透性,或?qū)Ωg介質(zhì)具有化學(xué)抗性,而且涂膜自身具有較強(qiáng)的耐久性,從而為被涂膜材料提供抗腐蝕性,使用年限可以達(dá)到30年以上,防腐效果提升4-5倍。
常見的防腐靜電粉末涂料分為普通改性防腐涂料、熔結(jié)環(huán)氧靜電粉末涂料和環(huán)氧富鋅靜電粉末涂料。
常見的重防腐靜電粉末涂料種類及改性方法,其它常見的防腐涂料如環(huán)氧型、聚酯-環(huán)氧型、丙烯酸型經(jīng)改性后也可作為重防腐涂料。
目前重防腐靜電粉末涂料主要是通過物理屏蔽實(shí)現(xiàn)對(duì)材料的保護(hù)作用,包括基料樹脂、顏料和填料改性;同時(shí)使用厚涂、多涂或復(fù)合涂層的涂裝方法,生成一層甚至多層致密的保護(hù)膜,提升涂層的重防腐性能。(納米鐵鈦粉、石墨烯、金剛砂以及化學(xué)改性樹脂的使用也能進(jìn)一步提高樹脂的防腐能力。)
由于施工條件等限制,現(xiàn)今重防腐涂料仍以液體涂料為主。環(huán);⒏咝阅、多功能和低能耗是今后重防腐涂料的發(fā)展方向。
二、耐候性靜電粉末涂料
耐候性靜電粉末涂料指的是能經(jīng)受室外環(huán)境考驗(yàn)、長(zhǎng)期保持其裝飾和保護(hù)功能的靜電粉末涂料。暴露在戶外的靜電粉末涂料會(huì)因日光曝曬、濕度、溫度和污染物質(zhì)(如酸雨)等多種因素的影響而發(fā)生老化降解。像日光曝曬會(huì)導(dǎo)致涂層發(fā)生黃變和褪色、甚至粉化;淋和冷凝會(huì)使涂層出現(xiàn)變色、失光和銹蝕現(xiàn)象。目前靜電粉末涂料在戶外的應(yīng)用日趨廣泛,如交通運(yùn)輸、室外裝飾、工程機(jī)械等,對(duì)靜電粉末涂料的耐候性提出了更高的要求。
靜電粉末涂料的耐候性能提高取決于樹脂種類、顏填料、助劑的選擇和配套使用。一方面可以選擇合適的基料樹脂或?qū)蠘渲男圆⑦x擇合適的固化劑。如聚酯/TGIC體系、聚酯/ HAA體系、丙烯酸酯、聚氨酯、聚偏二氟乙烯 ( PVDF) 、氟碳及有機(jī)硅改性聚酯體系等。另一方面可以加入一定量的抗氧化劑、紫外線吸收劑和自由基捕獲劑等來減緩?fù)繉拥睦匣,?guó)內(nèi)已經(jīng)開始系統(tǒng)地將添加劑用于提高靜電粉末涂料耐候性的研究。
常用的耐候靜電粉末涂料樹脂種類,耐候性靜電粉末涂料用樹脂種類繁多,但普遍耐久性較差。而氟碳靜電粉末涂料(含氟樹脂的靜電粉末涂料的統(tǒng)稱)由于其本身特點(diǎn)表現(xiàn)出優(yōu)良的耐候性能,廣泛應(yīng)用于高端建筑鋁型材領(lǐng)域、電氣電子和航天航空等領(lǐng)域,生產(chǎn)施工工藝成熟,是當(dāng)世界公認(rèn)的超耐候涂料品種。熱固性氟碳靜電粉末涂料性能(如耐候性、耐腐蝕性等)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于聚酯、環(huán)氧靜電粉末涂料。
然而,氟碳靜電粉末涂料具有優(yōu)異的耐候性能,卻在市場(chǎng)中占比很小,國(guó)內(nèi)尚未形成氟碳靜電粉末涂料的系列產(chǎn)品。仍然存在很多問題尚待解決: 包括優(yōu)化氟碳靜電粉末涂料的生產(chǎn)工藝和降低生產(chǎn)成本;提高氟碳靜電粉末涂料的外觀、光澤度和耐沖擊等性能。開發(fā)出具優(yōu)異性能的超耐候靜電粉末涂料仍然是具有挑戰(zhàn)性的一項(xiàng)任務(wù)。
三、抗菌靜電粉末涂料
抗菌靜電粉末涂料是指可以殺死微生物或者阻礙微生物生長(zhǎng)繁殖的靜電粉末涂料。在日常生活中,普通的消毒液等滅菌產(chǎn)品只能起到短暫的殺菌作用,但如果通過提升物體表面涂層本身的抗菌性能,就可以使涂層可自行抑制微生物在表面的生長(zhǎng),能夠保持表面的長(zhǎng)期清潔。
抗菌涂層中起主要作用的是抗菌添加劑。大部分有機(jī)抗菌材料為液體,應(yīng)用受限;無機(jī)類抗菌劑,包括銀離子和銅離子等。這類抗菌劑雖然起效較慢,但其具有低毒性、耐熱性、持續(xù)性、抗菌廣譜和不會(huì)產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點(diǎn)。PPG、巴斯夫等公司已經(jīng)將銀離子加入到靜電粉末涂料中。
可用于靜電粉末涂料的抗菌劑
可惜的是,無機(jī)抗菌劑具有與高分子聚合物的相溶性較差、溶解性不好、殺菌慢和變色等缺點(diǎn),難以滿足人類生活的需要。因此,抗菌型靜電粉末涂料逐漸從單一型發(fā)展到復(fù)合型抗菌靜電粉末涂料。另外,抗菌劑制備方法仍有許多問題亟待解決。例如,現(xiàn)在廣泛使用的銀系抗菌劑的流失問題,使得抗菌涂層的耐久性減,所以開發(fā)具有耐久性、低毒性等優(yōu)異性能的通用抗菌涂層仍然是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。
四、 耐高溫靜電粉末涂料
隨著靜電粉末涂料的應(yīng)用范圍不斷變大,一些極端環(huán)境對(duì)靜電粉末涂料提出了更高的要求,從而促進(jìn)了耐高溫靜電粉末涂料的開發(fā)。該類靜電粉末涂料不僅具有較強(qiáng)的耐熱性能,而且具有耐腐蝕性和耐候性等優(yōu)良性能,廣泛應(yīng)用于烹飪組件、大功率燈飾、鍋爐、烘箱、高溫爐和汽車零件等多種耐高溫設(shè)備。
目前市場(chǎng)上一般的靜電粉末涂料的長(zhǎng)期耐溫性較低,在200 ℃及以上的高溫時(shí),涂層會(huì)出現(xiàn)褪色、黃變和粉化等現(xiàn)象。故一般把能夠承受200 ℃以上的溫度的靜電粉末涂料稱之為耐高溫靜電粉末涂料。了解到成膜物質(zhì)的選擇是決定靜電粉末涂料的耐溫性的關(guān)鍵因素,當(dāng)下技術(shù)上主要的通過物理改性和化學(xué)改性獲得耐高溫靜電粉末涂料:物理改性指通過有機(jī)硅樹脂、氟樹脂與聚酯/環(huán)氧樹脂混合,或者通過加入合適的固化劑和顏填料,得到耐高溫靜電粉末涂料;化學(xué)改性則是通過化學(xué)方法對(duì)樹脂進(jìn)行改性,改變高分子聚合物的結(jié)構(gòu),增加聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量,以使樹脂可以耐高溫。
聚酯樹脂是最常見的成膜樹脂,但是由于聚酯樹脂主鏈大量C-O鍵的存在,導(dǎo)致普通聚酯樹脂在高溫條件下會(huì)發(fā)生粉化、脫落,因此要通過改性來提升聚酯粉末涂層的耐熱性能。而且聚酯樹脂與顏填料、有機(jī)硅樹脂的混溶性較差,流平性不好;環(huán)氧樹脂也是一種常見的成膜樹脂,為了增強(qiáng)環(huán)氧樹脂靜電粉末涂料的耐熱性能,可以對(duì)環(huán)氧樹脂粉末進(jìn)行改性或加入合適的固化劑和顏填料。
五、超疏水靜電粉末涂料
疏水性靜電粉末涂料通常指的是一種低表面能涂料,涂料表面的靜態(tài)水接觸角θ大于90°,而超疏水性涂料是一種具有特殊表面性質(zhì)的新型涂料,水滴在其表面的接觸角超過150°,滑動(dòng)角小于10°,幾乎成球形,很容易通過滾動(dòng)帶走涂層表面塵土,因而具有良好的自清潔能力。
構(gòu)建超疏水涂層主要通過2種方法:
(1)采用低表面能物質(zhì)如有機(jī)氟、硅樹脂和含活性基團(tuán)的長(zhǎng)鏈脂肪烷烴修飾粗糙的基底表面,降低表面自由能。
(2)構(gòu)筑粗糙的微納米結(jié)構(gòu),提高疏水表面的粗糙度,主要包括刻蝕法、模板法、自組裝法、光刻法和氣相沉積法等多種方法。
除對(duì)樹脂進(jìn)行改性外,在常用的靜電粉末涂料中添加疏水助劑是實(shí)現(xiàn)超疏水最簡(jiǎn)單快捷的方式,但這樣方式添加量往往較大,通常在10%以上,甚至能達(dá)到50%。另一方面,還可以使涂層內(nèi)外結(jié)構(gòu)相同,即使外層在力的作用下被破壞,露出的內(nèi)層依然是超疏水層。
值得注意的是,疏水涂層的耐久性與疏水性能成反比,很難同時(shí)滿足疏水性和耐久性的需求,限制了它在實(shí)際生活中的應(yīng)用。市場(chǎng)上含疏水涂層的產(chǎn)品非常少見,特別是具有超疏水表面的產(chǎn)品幾乎沒有。這主要是由于低表面能物質(zhì)與基體的相容性有限,結(jié)合強(qiáng)度較低,導(dǎo)致涂層不夠牢固,耐久性差。
由于疏水涂層的耐久性與疏水性能之間的矛盾性問題。未來的疏水涂層有3個(gè)發(fā)展方向:
(1)制備耐久性一般但疏水性較強(qiáng)的超疏水涂層,用于特定需要自清潔的領(lǐng)域;
(2)制備具有極高耐久性但疏水性一般的疏水涂層,可用于長(zhǎng)時(shí)間需要疏水性的領(lǐng)域;
(3)制備具有多功能的靜電粉末涂料,不僅可以疏水,還有其他如耐候、耐高溫和防腐等性能,以滿足人們對(duì)高性能涂料的要求。
六、自愈性靜電粉末涂料
目前主要通過改進(jìn)樹脂、顏料、添加劑以及配方技術(shù)來保護(hù)涂層性能,但涂層一旦被破壞,基材就會(huì)在暴露部位被腐蝕,進(jìn)而不斷腐蝕涂層所保護(hù)的基材。2001年,自然科學(xué)雜志上首次提出了聚合物自愈技術(shù)。
常見的自愈性復(fù)合材料分為自主和非自主2種自愈機(jī)制。自主愈合機(jī)制通常是在涂層中嵌入可聚合的愈合劑或腐蝕抑制劑來實(shí)現(xiàn)自修復(fù)功能;而對(duì)于非自主愈合機(jī)制,則通常是由外部熱量或光刺激引發(fā)化學(xué)反應(yīng)或物理轉(zhuǎn)變,從而實(shí)現(xiàn)自愈合功能。它主要是基于均勻分散到基體材料中的自愈合材料在受到外界應(yīng)力發(fā)生破裂時(shí),釋放其內(nèi)部的修復(fù)劑,使催化劑與自修復(fù)劑發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)填補(bǔ)壁面裂縫。
自愈合靜電粉末涂料作為涂料市場(chǎng)上新出現(xiàn)的一種功能涂料品種,由于其在受到破壞時(shí)可以自我修復(fù),具有便捷性、持久性等優(yōu)點(diǎn),可以持久地對(duì)基材進(jìn)行保護(hù),必將作為今后涂料發(fā)展的一個(gè)重要方向。但自愈性靜電粉末涂料制作過程較為復(fù)雜,因此開發(fā)出方便、利于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的自愈性靜電粉末涂料尤為重要。
總結(jié):重防腐涂料和耐候性涂料由于其應(yīng)用廣泛仍然是未來發(fā)展的主流趨勢(shì),疏水涂料以及耐高溫涂根據(jù)其相應(yīng)的應(yīng)用環(huán)境也會(huì)開發(fā)出更多的適應(yīng)性品種,其它針對(duì)特定用途的新型靜電粉末涂料也會(huì)不斷涌現(xiàn)。本文源自靜電粉末http://pnhsc.cn。
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